方案依据HJ/T 65—2001

本方案中大气固定污染源中的锡﹐系指经滤筒或滤膜采集的颗粒物中能被硝酸-高氯酸体系浸出的锡及其化合物。

原理

将经硝酸-高氯酸体系消解后的试样溶液注入石墨炉原子化器的石墨管中，于286.3 nm 处测定吸光值,根据特征谱线的光强度，可确定样品溶液中锡的浓度。

仪器及试剂

原子吸收光谱仪及相应的辅助设备。热解石瞾管。

总悬浮颗粒物采样器

烟尘采样器。

玻璃纤维滤筒

过氯乙烯滤膜。

硝酸(HNO₃)，ρ=1.42 g/ml，优级纯;

硝酸溶液,1+9

盐酸(HCl)ρ=1.19 g/ml，优级纯;

高氯酸(HClO₄)ρ=1.67 g/ml，优级纯;

锡标准贮备液(Sn)，0.100 mg/ml市售证书的标液

锡标准使用液(Sn)，1.0 mg/L临用时，用硝酸溶液1+9)逐级稀释锡贮备液而成。

锆溶液,1%（m /v）称取360 mg 氧氯化锆(ZrOCl₂. 8HO)溶于10 ml 水中。

酒石酸-锆基体改进剂(Zr，1 mg/ml;酒石酸，100 mg/ml)

取1ml 1%(m/V）锆溶液，置于已盛有1 ml硝酸溶液的小烧杯中，依次加入8 ml水、1g 酒石酸(C₄H₆O₆，优级纯)，溶解至完全。

样品的采集和保存

有组织排放

采样点数目、采样点位设置及采样方法，按GB/T 16157—1996中第4、8章有关规定执行﹔采样频次和时间按GB 16297---1996中第8章有关规定执行。采用玻璃纤维滤筒采集排放的颗粒物。详细纪录采样条件。

无组织排放

采样点数目、采样点位设置和时间按GB 16297—-1996中附录C中有关规定执行。采样方法参照GB/T 15432—1995第5章中有关规定执行，采用过氯乙烯滤膜采集样品。滤膜安装时，将“毛”面朝上。详细记录采样条件。

样品的保存

将采集的样品放在采样袋中，置于干燥洁净的干燥器中保存。

分析步骤

试样溶液的制备

玻璃纤维滤简

将试样滤筒剪碎（切勿使尘粒抖落)，置于锥形瓶中，加入30 ml硝酸，5ml高氯酸，瓶口插人一个小漏斗，于电热板上加热至微沸，保持微沸2h。稍冷，再加入10 ml硝酸，继续加热微沸至近干。如果样品消解不完全，可加入少量硝酸继续加热至样品颜色变浅。冷却，加人少量水，用定量滤纸过滤，用水洗涤锥形瓶、滤渣数次﹐合并洗涤液和滤液，加热浓缩至5 ml 左右，移到25 ml容量瓶中，用水稀释至标线,即为试样溶液。

过氯乙烯滤膜

取试样滤膜置于锥形瓶中，加入 10 ml硝酸，放置过夜。其后消解方法与滤筒相同，但酸量减半。

空白试验溶液的制备

取同批号空白滤简或滤膜至少两个以上制备成空白试验溶液。

校准曲线的绘制

工作标准溶液的配制

取7个25 ml容量瓶，分别加入锡标准使用液 0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml,然后用硝酸溶液稀释至标线﹐配制成工作标准溶液﹐该标准溶液含锡分别为0.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100. 0 ug/L。

涂锆石墨管的制作

用微量移液器向热解石墨管中移入150ul锆溶液，按仪器说明书的操作步骤和选定的仪器工作条件及参数，进行一次全过程原子化,制备成涂错石墨管。

仪器参数可参照仪器说明书进行选择，以下条件和参数仅供参考:

校准曲线的绘制

用微量移液器向已涂错的石墨管中依次移入10 ul酒石酸-锆基体改进剂、20 ul工作标准溶液，按照制备涂错管的仪器工作条件，测定工作标准溶液的吸光度值，以吸光度值对锡浓度(ug/L)绘制校准曲线，并算出校准曲线的回归直线方程。

试样溶液的测定

按校准曲线绘制时的仪器工作条件和操作步骤，分别测定空白溶液和试样溶液，记录吸光度值。

计算和结果表示

排放浓度

根据所测的吸光度值，在校准曲线上查出或由回归方程中算出试样溶液和空白溶液中锡的浓度，并由下式计算固定污染源排放中锡的含量，ug/m³。

有组织排放

式中:c——锡及其氧化物〈换算成锡）浓度，ug/m3;

a———试样溶液中锡的浓度，ug/L;

b——空白滤简溶液中镯的浓度，ug/L;

25——试样溶液体积，ml;

Vnd——换算成标准状态下(o℃、101.325 Pa）干气的采样体积，m³。

无组织排放

式中:c——锡及其氧化物(换算成锡)浓度，ug/m3;

a—--—试样溶液中锡的浓度，ug/L;

b——空白滤膜溶液中锡的浓度，ug/L;

V--—试样溶液体积，ml;

V_nd——换算成标准状态下（0℃、101. 325 Pa）干气的采样体积，m³

S_t——试样滤膜总面积，cm²;

S_a——测定时所取滤膜面积，cm²。